Вернувшись в Париж, Наполеон начал собирать новую армию. Был объявлен набор конскриптов 1815 г., а также призваны в армию все полицейские, моряки, лесники и таможенники. Части Национальной гвардии, оставшиеся после набора 1813 г., также были включены в состав действующих армий. Одновременно делались попытки заключить мир или хотя бы перемирие на Пиренейском полуострове, чтобы освободить войска Н.Ж. Сульта и Л.Г. Сюше (100 тыс. чел.). Но все эти меры не могли дать результата немедленно. Наполеон надеялся, что союзники не начнут военных действий ранее весны 1814 г. Основания для таких надежд были: армии союзников тоже были измотаны, и им требовалось время для перегруппировки и включения в свои ряды контингентов присоединившихся германских государств, а также для налаживания сильно растянувшихся коммуникаций. Кроме того, в лагере союзников были большие противоречия по поводу ведения дальнейших боевых действий. Австрия не желала падения Французской империи, т. к. это усиливало Пруссию и Россию, к тому же Наполеон был все-таки зятем Австрийского императора. Австрия настаивала на заключении мира на условиях естественных границ Франции. Бернадот отказывался воевать на территории Франции, втайне надеясь, что преемником Наполеона изберут его. Сторонниками немедленного наступления были Пруссия и Россия. Разногласия были так сильны, что союзники обратились к Наполеону с мирными предложениями. Наполеон, решив потянуть время, предложил созвать конгресс для выработки условий мирного договора.
К концу декабря 1813 г. союзники решили продолжать военные действия до полного свержения Наполеона. Русско-прусские войска из Северной армии были направлены в Голландию с целью захватить Бельгию и вторгнуться в Северную Францию. Силезская армия Блюхера начала переправу через р. Рейн на широком фронте между Кобленцом и Мангеймом для отвлечения главных сил Наполеона. Богемская армия должна была переправиться через р. Рейн у Кольмара и выйти к плато Лангр. Одновременно через Швейцарию по направлению на Лион должна была двигаться Южная армия.
Наполеон оказался неподготовленным к столь раннему наступлению союзников. В Бельгии генерал Н.Ж. Мезон (15 тыс. чел.) с трудом сдерживал мятежное население. Корпуса Макдональда (13 тыс. чел.), Морана (13 тыс. чел.) и Мармона (16 тыс. чел.) были растянуты вдоль р. Рейна на очень большом расстоянии. Южнее Страсбурга располагался корпус Виктора (10 тыс. чел.). Ней формировал 2 дивизии за Вогезами; Ожеро набирал новую армию в Лионе; в Ножане и Мо собиралась Национальная гвардия (ок. 30 тыс. чел.). Надежды на войска из Испании и Италии не оправдались: Испанское правительство отказалось подписать перемирие, а положение войск в Италии ухудшилось из-за измены Неаполитанского короля (Мюрата), перешедшего со своими войсками (30 тыс. чел.) на сторону союзников. К тому же Дания присоединилась к союзникам, пополнив армию вторжения во Францию своими войсками.
Французские войска практически без сопротивления начали отступать перед значительно превосходящими их силами союзников. Виктор без боя сдал Страсбург и Нанси, а Силезская армия всего за 9 дней продвинулась на 75 миль вглубь Франции. В конце января 1814 г. Наполеон покинул Париж и отправился в армию, надеясь спасти положение. Он решил обратить свои усилия против Силезской армии, т. к. она была ближе к Парижу, а армия Шварценберга вела очень осторожное наступление и находилась еще в районе Бар-сюр-Об.
Оставив против Богемской армии корпуса Мортье и М. Э. Жерара, Наполеон с 34 тыс. чел. напал на Сен-Дизье, считая, что армия Блюхера еще переправляется через р. Марну. Однако, французы опоздали и Блюхер уже направлялся на Бриенн-ле-Шато. Наполеон устремился к Бриенну-ле-Шато, пытаясь помешать соединению Силезской и Богемской армий. После сражения у Бриенна-ле-Шато войска Блюхера отошли к югу, где у Трана соединились с войсками Богемской армии. Соединившись, союзники перешли в наступление и атаковали армию Наполеона у Ла-Ротьера, заставив её отступить. Но развить успех союзники не смогли. Их армии снова разделились и повели наступление на Париж по разным дорогам: Шварценберг наступал вдоль р. Сены через Труа, а Блюхер вдоль р. Марны через Шалон и Мо. Союзные войска в Бельгии взяли Брюссель и окружили Антверпен.
Под прикрытием наступления Мортье от Труа на восток, Наполеон с оставшимися 30 тыс. чел. обрушился на корпуса растянувшейся армии Блюхера и нанес им поражения при Шампобере, Монмирале, Шато-Тьери и Этоже. Силезкая армия отошла за р. Марну, уничтожив за собой мосты, что затруднило преследование. Кроме того, армия Шварценберга перешла в наступление и отбросила французские войска за р. Сену. Наполеон оставил против Блюхера корпуса Мортье и Мармона, а с остальными силами срочно пошёл против Шварценберга и сходу атаковал ближайшие колонны союзников в Мормане и Монтеро. Шварценберг отступил в Труа, вызвал на помощь к себе армию Блюхера и запросил перемирия. Наполеон от перемирия отказался, но после соединения Богемской и Силезской армий в Мери сам запросил перемирия. Теперь отказался Австрийский император. Однако Шварценберг вновь разделил войска союзников и приказал Блюхеру вернуться к р. Марне, где его должны были подкрепить прибывшие из Северной армии корпуса Винцингероде и Бюлова. Шварценберг, опасаясь действий Ожеро ему в тыл, продолжил отступление, и французы к концу февраля вышли к Вандевру и Бар-сюр-Сену.
Блюхер же начал наступление против корпусов Мортье и Мамона. Наполеон устремился со своими войсками на Блюхера, но тот ушёл на северный берег р. Марны и двинулся к Лаону, чтобы соединиться с Бюловым и Винцингероде. Наполеон устремился вдогонку, пытаясь запереть войска Блюхера у разлившейся р. Эны. Незадолго до этого Суассон был сдан без боя войскам Винцингероде и Бюлова, поэтому Блюхеру удалось не только спастись, но и значительно пополнить свою армию. Последовавшие затем сражения при Краоне и Лаоне заставили французов отступить. Шварценберг тоже начал наступление и отбросил французов на западный берег р. Сены.
Наполеон, пытаясь разобщить Силезкую и Богемскую армии, захватил Реймс, разбив находившийся там корпус Сен-При, что привело союзников в замешательство. Блюхер снова отошёл к Лаону, а Шварценберг остановил свое наступление за р. Сену. Развивая успех, Наполеон направил свои войска на Богемскую армию, но та отошла к Труа. Тогда Наполеон решил броском к Сен-Дизье и Жуанвилю перерезать коммуникации Блюхера со Страсбургом и Шварценберга с Базелем. Шварценберг неожиданно для всех решил передислоцировать свою армию к Арси-сюр-Об, где столкнулся с армией Наполеона. Увидев перед собой всю Богемскую армию, Наполеон отступил и пошёл к Сен-Дизье обходными путями.
Союзники, узнав из перехваченных документов о планах Наполеона, отправили следом за Наполеоном к Сен-Дизье только кавалерию Винцингероде, а с основными силами двинулись на Париж, разбив при Фер-Шампенуазе корпуса Мортье и Мармона. Наполеон понял, что его план отвлечения союзников от столицы не сработал и устремился назад, но опоздал. Париж был взят 18 (30) марта 1814 г., когда Наполеон был еще в Труа. Наполеон, узнав о сдаче Парижа, расположился в Фонтенбло, куда стала собираться его армия. Он был готов вести борьбу и дальше, однако маршалы и генералы взбунтовались, требуя отречения. К тому же Мармон перешёл на сторону союзников, уведя свои войска. Наполеон отрекся в пользу своего сына при регентстве императрицы.
Союзники потребовали полного отречения. Наполеон был вынужден согласиться и отправился на предоставленный ему во владение о. Эльбу. Многие французские части, отдаленные от Парижа, не веря в отречение Наполеона, продолжали сопротивление. Вступивший на престол Франции король Людовик XVIII подписал 18 (30) мая 1814 г. мирный договор с союзниками, по которому Франция возвращалась к границам 1792 г.
